Этот эффект выравнивания наблюдался в действительности по мереповышения температуры относительные скорости в расчете иа один атомводорода изменяются от 5,0 3,8 1,0 до 1 1 1. При очень высокихтемпературах фактически каждое столкновение имеет энергию, достаточную для отщепления даже первичного водорода- Действительно, по мере повышения температуры данный реагент становится менее селективным [c.124]
Необходимым условием для осуществления реакции по механизму (1) является наличие реагента с сильно нуклеофильным атомом углерода. Если этот реагент одновременно обладает и высокой основностью, то при взаимодействии с алкенами, молекула которых содержит атом водорода, процесс будет осуществляться не только по механизму (1), но и по конкурирующему с ним механизму (2). С другой стороны, осуществлению механизма (1) способствует увеличение основности нуклеофила, причем основность атома углерода играет в этом случае второстепенную роль.Отношение скоростей процесса по механизмам (1) и (2) можно определить, изучив изотопный обмен. Дейтерообмен должен наблюдаться только в том случае, когда в первичной стадии процесса происходит отщепление протона. Если же механизм реакции заключается только во взаимодействии с атомом углерода, дейтерообмена не происходит (если только дейтерообмен не окажется возможным в результате независимогоравновесного процесса). [c.303]
В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединениемввиду того, что в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для отщепления воды. На скорость реакции влияет величина бф на атоме углерода в карбонильной компоненте. Альдегиды и кетоны, имеющие электроноакцепторные [c.164]
Интересно отметить, что в СКН атом водорода при углероде, связанном с нитрильной группой, более реакционноспособен в свободно радикальных реакциях, чем а-метиленовый водород, так как в первом случаезаселенность электронами связи С—Н меньше, заряды на атоме Н примерно одинаковы. Атом С в первом случае несет малый положительный заряд (как следствие электростатического отталкивания атомов С и Н), а во втором случае — отрицательный заряд (притяжение атомов С и Н). Если сравнить подвижность атома Н в а-положении к нитрильной группе и подвижность атома Н в молекуле СКД (СКИ), находящегося Б а-положении к двойной связи, то оказывается, что первый более реакционноспособен. Этим и объясняется большая скорость вулканизации СКН. В случае ионного отщепления атома Н а) при атаке электрофилами легче отрывается атом Н от а-метиленовой группы, так как атакуемый атом С несет отрицательный заряд б) при атаке нуклеофилами легче оторвется атом Н от атома углерода, связанного с нитрильной группой, так как этот атом С несет положительный заряд [2]. [c.88]
Так как связь С—С в образующемся этане на 71 кДж/моль (17 ккал/моль) слабее связи СНз—Н, распад метана идет с само-ускорением в результате увеличения скорости инициирования цепей при накоплении этана. Рассмотрим влияние температуры и давления на результатытермического разложения парафиновых угле водородов. Радикалы, образующиеся в ходе цепного распада парафинов, можно разбить на две группы. К первой группе относятся радикалы, которые могут распадаться только с отщеплением ато- ма водорода СН3СН2, СН3СНСН3, (СНз)зС.Энергия активации их распада 167 кДж/моль (40 ккал/моль) и константа скорости распада имеет порядок ю> е-20 с". Реакции отрыва этими радикалами атома водорода от молекулы исходного парафина имеютконстанты скорости ю е ( 535 юо5)/г см -моль" -с". Соотношение скоростей реакций распада и стабилизации этих радикалов при реакции замещениясоставляет [c.66]
Если ответ по предмету Химия отсутствует или он оказался неправильным, то попробуй воспользоваться поиском других ответов во всей базе сайта.